O B E C N
Ě
|
| Pro více - n-sytnou
zásadu HB platí n -
disociačních konstant |
První disociační konstanta pro
rovnici:
HB + H2O H2B+ + OH- |
|
Druhá disociační konstanta pro
rovnici:
H2B+ + H2OH3B+2 + OH- |
| |
|
[H3B+2].[OH-] |
| KB2 |
= |
|
| |
|
[H2B+ ] |
|
Až entá disociační
konstanta pro rovnici:
HnB+(n-1) + H2OHn+1B+n + OH- |
| |
|
[Hn+1B+n].[OH-] |
| KBn |
= |
|
| |
|
[HnB+(n-1) ] |
|
| Ovšem
platí, že KB1
> KB2
>.......>KBn-1>KB (rozdíly ve
velikosti jsou velmi velké, několik řádů), z tohoto
důvodu, lze zanedbat všechny disociační konstanty
vyjma první a s ní
počítat zcela obdobně jako v případě slabé jednosytné zásady |
| Takže uvažujeme, jak
výše uvedeno, pouze první disociační
konstantu : |
|
| Je zřejmé, že disociací vznikl stejný počet
molekul konjugované kyseliny
jako hydroxidových aniontů, to znamená, že se jejich
rovnovážné koncentrace rovnají: |
[OH-] = [H2B+] |
| V disociační konstantě konjugovanou kyselinu
nahradíme hydroxidovými anionty: |
|
| Jelikož pouze malé množství molekul zásady
přijímá vodíkové kationty, je rovnovážná koncentrace zásady [HB] jen o malinko menší (o ty
disociované molekuly) než původní analytická
koncentrace cHB. Při zanedbání tohoto
rozdílu, lze obě tyto koncentrace považovat za shodné
(zde klik na
řešení, kde se toto zjednodušení neprovádí): |
cHB = [HB] |
| Rovnovážnou koncentraci zásady nahradíme tedy koncentrací
analytickou: |
|
| Nyní již můžeme vypočítat koncentraci
hydroxidových aniontů (analytickou koncentraci
totiž známe). |
[OH-] = (KB1.cHB)1/2 |
| Zlogaritmujeme: log[OH-] = 1/2(logKB1+logcHB) |
| Obrátíme znaménka: -log[OH-] = 1/2(-logKB1-logcHB) |
| A zavedem p
parametry (pOH a pK): pOH
= 1/2(pKB1 - log cHB) |
| Převedeme na pH: pH= 14 -
pOH |
| pH = 14 - 1/2(pKB1
- log cHB) |
konkrétní
odvození,
výpočet, podrobné
odvození
|
