05.09.2004 18:26:06

Odvození pH u amfolytů var. B
částečně zneutralizovaná sůl vícesytné zásady a silné kyseliny
(klik na var.A hydrogensoli vícesytných kyselin )

O B E C N Ě
Anion silné kyseliny je ionizován a reakce se neúčastní
Částečně zneutralizovaná sůl v první reakci vystupuje jako zásada:	První reakce: HB+ +H2OH2B+2 + OH-
Koncenraci iontů vzniklých disociací vody jsme zanedbali
Některé z OH- vzniklé v první reakci vstupují do reakce s HB+.	Druhá reakce: HB+ +OH-B + H2O
První disociační konstanta pro dvojsytnou zásadu B( odpovídá druhé reakci zprava!!):	[HB+].[OH-] KB1(B) =     [B]
Druhá disociační konstanta pro dvojsytnou zásadu B( odpovídá první reakci):	[H2B+2].[OH-] KB2(HB+) =     [HB+]
Všechny sloučeniny v obou reakcích jsou ve stavu rovnovážném. Upozorňuji, že rovnovážná koncentrace OH- v obou reakcích je totožná. V první reakci vzniklo OH- více, některé z OH- zanikly v reakci druhé.	[OH-(rovnovážná)] = = [OH- (vzniklá)] - [OH-(zaniklá)]
V první reakci vzniklo H2B+2 stejně jako OH- , pro H2B+2 se zároveň jedná o koncentraci rovnovážnou, neboť se v druhé reakci nevyskytuje a tudíž nemůže ubývat jako [OH-].	[OH- (vzniklá)]= = [H2B+(vzniklá)] = [H2B+2(rovnovážná)]
Druhou disociační konstantu lze tedy upravit:	[OH- (vzniklá)].[OH-(rovnovážná)] KB2(HB+) =     [HB+]
Z toho plyne, že koncentrace vzniklé OH- je:	KB2(HB+).[HB+] [OH- (vzniklá)] =     [OH-(rovnovážná)]
V druhé reakci vznikala B. každá molekula B vznikla zánikem OH-, znamená, že koncentrace vzniklé B se rovná koncenraci zániklé OH-.B vzniklo tolik, až nastala rovnovážná koncentrace:	[B(vzniklá)] =[OH-(zaniklá)] [B(vzniklá)] = [B(rovnovážná)] [B(rovnovážná)] = [OH-(zaniklá)]
První disociační konstantu lze tedy upravit:	[HB+].[OH-(rovnovážná)] KB1(B) =     [OH-(zaniklá)]
Z toho plyne, že koncentrace zaniklé OH- je:	[HB+].[OH-(rovnovážná)] [OH-(zaniklá)] =     KB1(B)
Pro rovnovážnou koncentraci [OH-] jak již výše uvedeno platí:
[OH-(rovnovážná)] = [OH- (vzniklá)] - [OH-(zaniklá)]
Po dosazení pak:
KB2(HB+).[HB+]   [HB+].[OH-(rovnovážná)] [OH-(rovnovážná)] = -     [OH-(rovnovážná)]   KB1(B)
Po úpravě platí: [OH-].[OH-]. KB1(B) = KB2(HB+).[HB+]. KB1(B)- [HB+].[OH-].[OH-]
[OH-].[OH-]. ( KB1(B) +[HB+] ) = KB2(HB+).[HB+]. KB1(B)
[OH-] = ( KB2(HB+).[HB+]. KB1(B) KB1(B) +[HB+] ) 1/2
Čím je zásada slabší a tím pádem disociační konstanta KB1(B) menší a čím je koncentrace [HB+] větší, tím spíše můžeme ve jmenovateli zanedbat KB1(B). Prakticky vždy splněno.
Pak po úpravě platí:
[OH-] = ( KB2(HB+).[HB+].KB1(B) [HB+] ) 1/2	[OH-] =(KB2(HB+).KB1(B))1/2
Zde je po zlogaritmování výsledek: pOH =1/2 (pKB2(HB+) +pKB1(B)) pH =14 - 1/2 (pKB2(HB+) +pKB1(B)) !!!Všimněte si , že v něm nezávisí výsledek vůbec na koncentraci roztoku!!! Zde klik na kompletní odvození u chloridu hydrazonia

výpočty pH: kyseliny: silné jednosytné, vícesytné, slabé jednosytné, vícesytné,
zásady silné: jednosytné, vícesytné, slabé: jednosytné, vícesytné,
soli:slabé kys. a silné zás.,slabé zás.+silné kys., slabá kys. i zás.var.A var.B ,amfolyty var.A var.B, pufry var.A var.B ,
základní pojmy: přehled, rovnováhy,koncentrace, iontový součin vody

[nahoru][základní stránka pro pH][go home]