10.11.2004 18:33:49
Octan amonný - odvození pH var.
A (přes H3O+)
(klik na obecné
řešení , klik na var.B
- přes OH-)
Octan amonný: CH3COONH4 |
||||||||||||||||
Ve vodě je disociován na: | NH4+ a CH3COO- | |||||||||||||||
Kation NH4+ v první reakci vystupuje jako kyselina: | První
reakce: NH4+ + H2ONH3 + H3O+ |
|||||||||||||||
Koncentraci iontů vzniklých disociací vody jsme zanedbali | ||||||||||||||||
Některé z H3O+ vzniklé v první reakci vstupují do reakce s aniontem CH3COO-. | Druhá reakce: CH3COO- + H3O+ CH3COOH + H2O |
|||||||||||||||
Disociační konstanta kyseliny CH3COOH (odpovídá druhé reakci zprava!!): |
|
|||||||||||||||
Disociační konstanta pro kyselinu NH4+ (odpovídá první reakci): |
|
|||||||||||||||
Všechny sloučeniny v obou reakcích jsou ve stavu rovnovážném. Upozorňuji, že rovnovážná koncentrace H3O+ v obou reakcích je totožná. V první reakci vzniklo H3O+ více, některé z H3O+ zanikly v reakci druhé. | [H3O+(rovnovážná)] =
= [H3O+(vzniklá)] - [H3O+(zaniklá)] |
|||||||||||||||
V první reakci vzniklo NH3 stejně jako H3O+, pro NH3 se zároveň jedná o koncentraci rovnovážnou, neboť se v druhé reakci nevyskytuje a tudíž nemůže ubývat jako [H3O+]. | [H3O+(vzniklá)]=
= [NH3(vzniklá)] = [NH3(rovnovážná)] |
|||||||||||||||
Disociační konstantu kyseliny NH4+ lze tedy upravit: |
|
|||||||||||||||
Z toho plyne, že koncentrace vzniklé H3O+ je: |
|
|||||||||||||||
V druhé reakci vznikala CH3COOH . Každá molekula CH3COOH vznikla zánikem H3O+, znamená, že koncentrace vzniklé CH3COOH se rovná koncentraci zaniklé H3O+.CH3COOH vzniklo tolik, až nastala její rovnovážná koncentrace: | [CH3COOH
(vzniklá)]
=[H3O+(zaniklá)]
[CH3COOH (vzniklá)] = [CH3COOH(rovnovážná)] [CH3COOH(rovnovážná)] = [H3O+(zaniklá)] |
|||||||||||||||
Disociační konstantu kyseliny CH3COOH lze tedy upravit: |
|
|||||||||||||||
Z toho plyne, že koncentrace zaniklé H3O+ je: |
|
|||||||||||||||
Pro rovnovážnou koncentraci [H3O+] jak již výše uvedeno platí: | ||||||||||||||||
[H3O+(rovnovážná)] = [H3O+(vzniklá)] - [H3O+(zaniklá)] | ||||||||||||||||
Po dosazení pak: | ||||||||||||||||
|
||||||||||||||||
Po úpravě
platí: [H3O+].[H3O+]. KCH3COOH = KNH4+.[NH4+].KCH3COOH - [CH3COO-].[H3O+].[H3O+] |
||||||||||||||||
[H3O+].[H3O+]. ( KCH3COOH + [CH3COO-] ) = KNH4+.[NH4+] . KCH3COOH | ||||||||||||||||
|
||||||||||||||||
Jelikož je disociační konstanta slabé kyseliny KCH3COOH mnohem menší , než koncentrace [CH3COO-], můžeme ve jmenovateli zanedbat KCH3COOH. | ||||||||||||||||
Jelikož se jedná o soli slabých kyselin a zásad, můžeme jejich disociaci zanedbat a učinit rovny koncentrace rovnovážné a analytické: | [NH4+] = cNH4+
[CH3COO-] = cCH3COO- |
|||||||||||||||
Analytické koncentrace cNH4+ a cCH3COO- si musí (jsou totožné s analytickou koncentrací jako celku, proto lze ve zlomku krátit:: | ||||||||||||||||
|
[H3O+] =(KNH4+. KCH3COOH)1/2 | |||||||||||||||
Po zlogaritmování : | pH = 1/2 (pKNH4+ + pKCH3COOH) | |||||||||||||||
Ovšem pK kyseliny NH4+ není tabelováno a proto využijeme vztahu pro konjugovanou zásadu (viz. iontový součin ): | pKNH4+ + pKNH3 = 14»»» »»» pKNH4+ = 14 - pKNH3 |
|||||||||||||||
Takže výsledek:
pH
= 1/2 (14 - pKNH3 + pKCH3COOH) neboli:
porovnej s výsledkem odvození var. B |
výpočty pH: kyseliny: silné jednosytné, vícesytné, slabé jednosytné, vícesytné,
zásady silné: jednosytné, vícesytné, slabé: jednosytné, vícesytné,
soli:slabé
kys. a silné zás.,slabé zás.+silné kys., slabá
kys. i zás.var.A var.B ,amfolyty
var.A var.B, pufry
var.A var.B ,
základní pojmy: přehled, rovnováhy,koncentrace, iontový
součin vody