01.11.2004 20:39:05
Polymethylmethakrylát
výroba aniontovou polymerací (s obecným iniciátorem)
| Schématický zápis: | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| Základní pravidlo: | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| Platí zásada, že sloučenina se "snaží" mít co nejmenší náboj a pokud má existovat ion (ať už kation nebo anion) "ochotněji" vznikne tam, kde je náboj kompenzován částečným nábojem opačného znaménka, neboli tam, kde je náboj v absolutní hodnotě menší než jedna (Porovnej s vlivem efektů u alkoholů u kyselin a u aminosloučenin). Proč je napadán mer aniontem? Je to pro - I efekt, který způsobuje kyslík na oxo skupině pro svoji velkou elektronegativitu. Ten způsobí snížení elektronové hustoty (částečně kladný náboj d+) nejen na karbonylovém uhlíku,ale i na uhlíku dvojné vazby,na který je karbonylová skupina vázána. Z výše uvedeného plyne, že více vadí a proto je snadněji napadnutelný uhlík, na který se neváže karbonylový uhlík, neboť tam není náboj při přesunu dvojné vazby ani částečně kompenzován. Tento náboj je kladný a proto ho napadne anion. | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| Přehledný podrobný zápis: | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| Iniciace: Iniciátor A- napadá mer. | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| Propagace: Po napadnutí meru aniontem se vytvoří již objemnější karboanion. Reakce pokračuje s dalším merem atd. pořád dokola a karboanion se zvětšuje. | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| Terminace: Kation se napojí na karboanion a výstavba makromolekuly se se tak ukončí(pozn.: pro matemtické dogmatiky: počet merů v polymeru je tak velký, že lze klást na roveň n a n+2 v dolním vyčíslení). | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| Příklady s konkrétním zadáním iniciátoru ( Lewisova kyselina ) s amidy , s alkalickými kovy , s organokovy , s hydridy ). |
| Polymery vzniklé polymerací |
| radikálovou: polyethylen (s obecným iniciátorem, s dibenzoylperoxidem), polybutadien , polytetrafluorethylen |
| kationtovou: polypropylen
(obecně, s BF3
, AlCl3 , SnCl4 , TiCl4
) polystyren (obecně, s BF3 , s AlCl3 , s SnCl4 , s TiCl4 ) polyisobutylen (obecně, s BF3 , s AlCl3 , s SnCl4 , s TiCl4 ) polyisopren (obecně s BF3 , s AlCl3 , s SnCl4 , s TiCl4 ) |
| aniontovou: polyvinylchlorid
(obecně s amidy , s alkalickými
kovy , s organokovy , s hydridy ) polyvinylacetát (obecně, s amidy , s alkalickými kovy , s organokovy , s hydridy ), polymethylmethakrylát s amidy , s alkalickými kovy , s organokovy , s hydridy ) |
| Vzniklé kopolymerací: butadienstyrenový kaučuk |
nahoru , polymery, organická chemie ,go home
