U
kyseliny šťavelové si lze představit jednu
karboxylovou skupinu jako skupinu způsobující
odčerpáváním elektronové hustoty - I
efekt. To znamená že
oproti kyselině
mravenčí se snížila
elektronová hustota na kyslíku odštěpujícím
vodíkový kation(částečně kladný náboj d-).
Částečně kladný náboj způsobuje, že při
odštěpení vodíkového kationtu by vznikl náboj v
absolutní hodnotě menší než jedna.
| náboj aniontu
kyseliny je /-1+d/
< /-1/ |
To
znamená, že - I efekt odštěpování usnadní,
kyselina šťavelová má
menší pK
(záporný dekadický
logaritmus disociační konstanty kyseliny)
a při stejné koncentraci i menší pH
než kyselina mravenčí. Kyselina
šťavelová je tudíž silnější než kyselina
mravenčí.
|
U
všech dalších dvousytných karboxylových kyselin
působí alkenylový zbytek
+ I efektem. To znamená, že na
rozdíl od kyseliny šťavelové (pouze
tento rozdíl je značen u kyseliny malonové)
zvyšuje elektronovou hustotu na karboxylových
uhlíkách (to znamená způsobuje částečně záporný
náboj d-) a ta
se odsud přenáší na hydroxylové kyslíky.
Částečně záporný náboj způsobuje, že při
odštěpení vodíkového kationtu by vznikl náboj v
absolutní hodnotě větší než jedna.
| náboj aniontu
kyseliny je /-1-d/
> /-1/ |
To
znamená, že + I efekt odštěpování ztíží,
kyselina je tedy slabší, to
znamená, že má větší pK
(záporný dekadický
logaritmus disociační konstanty kyseliny)
a při stejné koncentraci i větší pH.
Kyselina šťavelová
je tudíž nejsilnější ze všech dvojsytných kyselin
z alkenylovým zbytkem
| pK(COOH)2 <
pKCOOHCH2COOH |
|
