14.05.2003 21:27:07
Nitro a nitrosobarviva
[další stránky][v pdf]
Nitrobarviva
Nitrofenoly a
nitronaftoly
Důsledkem zavedení nitroskupiny
do molekuly fenolu je podstatné posunutí absorpčního maxima
do dlouhovlnné oblasti spektra. Jestliže je molekula
ionizována, je posun silnější což je patrno z dále
uvedených příkladů:
|
lmax
nm |
|
lmax
nm |
| fenol
|
275 |
fenolát
|
289 |
| o-nitrofenol
|
350 |
o-nitrofenolát
|
416 |
| m-nitrofenol
|
333 |
m-nitrofenolát
|
385 |
| p-nitrofenol
|
315 |
p-nitrofenolát
|
400 |
| 2,4-dinitrofenol
|
398 |
|
|
| 2,4,6-trinitrofenol
|
395 |
|
|
Jak je z horní tabulky
vidět, nemá zavedení druhé a třetí nitroskupiny na odstín
sloučeniny téměř žádný vliv. Dlouhovlnné absorpční
maximum 2,4-dinitrofenolu (398nm) a 2,4,6,-trinitrofenolu (395
nm) se jen málo liší od o- (416 nm) a p-nitrofenolátů
(400 nm) a proto všechny sloučeniny mají žlutou barvu. Tuto
skutečnost vysvětlujeme tím, že dlouhovlnné pásy
nitrofenolů jsou pásy přenosu náboje (CT) a tohoto
přenosu se může zúčastnit pouze jedena nitroskupina. Proto
mají všechny tyto sloučeniny žlutou barvu.
| o-nitrofenolát
|
| žlutý |
 |
| lmax
= 416nm |
|
o-nitrofenolát
|
|
|
| 2,4-dinitrofenolát
|
| žlutý |
|
| lmax
= 398nm |
|
2,4-dinitrofenolát
|
| nemá vliv na barvu |
 |
| lmax = 360nm |
|
2,4-dinitrofenolát
|
| 2,4,6-trinitrofenolát
|
| žlutý |
|
| lmax
= 395nm |
|
2,4,6-trinitrofenolát
|
| nemá vliv na barvu |
|
| lmax = 357nm |
|
2,4,6-trinitrofenolát
|
Nitrofenoly projevují kyselé
vlastnosti a se vzrůstajícím počtem nitroskupin jejich
kyselost stoupá.. Disociační konstanta p-nitrofenolu je 600x
větší než u fenolu, u 2,4-dinitrofenolu větší 100 000x a u
2,4,6-trinitrofenolu větší 3 600 000 000x. . To je i důvod,
že 2,4,6-trinitrofenol je znám pod názvem kyselina pikrová.
(původní detonátor se dnes používá jako výbušnina).
Nitroaminy
Zavedením nitroskupiny do
molekuly anilinu, stejně tak jako u fenolu se absorpční
maximum rovněž posunuje, ale do oblasti ještě delších vln
(proto mají mnohem hlubší odstín):
| |
lmax
nm |
|
lmax
nm |
| anilin
|
282 |
fenol
|
275 |
| o-nitroanilin
|
380 |
o-nitrofenol
|
350 |
| m-nitroanilin
|
345 |
m-nitrofenol
|
333 |
| p-nitroanilin
|
318 |
p-nitrofenol
|
315 |
Podstatně větší posun
absorpčních maxim nitroaminů je způsoben mnohem snadnějším
poskytnutím elektronového páru atomu dusíku než atomu
kyslíku (silnější +M efekt u aminoskupiny)
Zavedením nitroskupiny do
aminů je oslabována jejich bazicita. Např. p-nitroanilin
je zhruba 3 000x méně bazický než anilin. U arylaminů,
např. u difenylaminu, je bazicita podstatně nižší než u
anilinu a zavedením několika nitroskupin získávají již
arylaminy kyselé vlastnosti a používají se jako kyselá
barviva.
| aurantium - hexanitrodifenylamin |
| nejstarší barvivo
tohoto typu, dnes detonátor |
Alkylsubstituvané a
arylsubstituované nitroaminy mají hlubší odstín než
nesubstituované nitroaminy.
| |
lmax
nm |
|
lmax
nm |
| p-nitroanilin
|
318 |
p-nitrodimethylanilin
|
388 |
Nitrobarviva se používají
jako disperzní barviva pro barvení acetátových,
polyesterových a polyamidových vláken a plastů.
| disperzní žlutá |
| Dispersol
Yellow |
Nitrosobarviva
Nitrososloučeniny existují ve dvou tautomerních formách -
nitrosové a chinonoxinové. V uvedených sloučeninách
převažuje chinonoximová forma.
| |
|
nitrosoforma |
|
chinonoximová
forma |
|
lmax
nm |
| fenol |
|
p-nitrosofenol |
|
p-benzochinon |
 |
 |
 |
 |
 |
 |
 |
| naftalen |
|
2-hydroxy-1-nitrosonaftalen |
|
o-naftochinon |
 |
|
 |
|
 |
|
 |
| naftalen |
|
1-hydroxy-2-nitrosonaftalen |
|
o-naftochinon |
|
|
 |
|
 |
|
|
Zelený pigment - používá se v průmyslu nátěrových hmot
a polygrafii, ve výrobě barevných tužek, při barvení
plastů, pryže apod.
| tris(2-hydroxy-1-nitrosonaftalen)železnatan
sodný |
 |
| zelený
pigment |
[další stránky][v pdf]
[teorie barevnosti][nitro a nitroso][polymethynová][arylmethanová][chinoniminová][azo][azomethynová][antrachinonová] [anthrapyridonová][kypová][sirná][ftalocyaninová]
[barviva]
[nahoru][indikátory][organická chemie][go
home]
