| Při
eliminačních reakcích (dehydrataci a dehydrohalogenaci) vzniká nejvíce
alkylovaný olefin. |
| Pozn. výsledný
olefin je opačný než při vzniku dle Hofmannova pravidla. |
Zdůvodnění:
U sloučenin,v nichž jsou alkyly vázány k násobné
vazbě, se tyto alkylové skupiny zapojují určitým způsobem
do konjugace s násobnou vazbou. O tom svědčí
i kratší naměřená délka jednoduché vazby C-C
v sousedství násobné vazby (zkrácení vazby vede
ke zvýšení její energie a tím k vyšší stabilitě
sloučeniny). Tento jev nazýváme hyperkonjugace. Při
hyperkonjugaci předpokládáme zvláštní způsob
konjugace elektronů s vazby C-H s elektrony p násobné
vazby. Hyperkonjugace je tím větší, čím více je
vodíkových atomů na a-uhlících vedle násobné
vazby. Hyperkonjugace klesá v pořadí:
CH3 > CH3CH2 > (CH3)2CH |
| |
Příklady
dehydratace: |
| 1. |
| butan-2-ol |
|
but-2-en (konjugace
vodíků 6x) |
|
 |
 |
 |
ANO |
| butan-2-ol |
|
but-1-en (konjugace
vodíků 2x) |
|
|
|
 |
NE |
|
| 2. |
| hexan-3-ol |
|
hex-2-en (konjugace
vodíků 5x) |
|
 |
|
 |
ANO |
| hexan-3-ol |
|
hex-3-en (konjugace
vodíků 4x) |
|
|
|
 |
NE |
|
| 3. |
| 2-methylhexan-3-ol |
|
5-methylhex-2-en
(konjugace vodíků 5x) |
|
 |
|
 |
ANO |
| 2-methylhexan-3-ol |
|
2-methylhex-3-en
(konjugace vodíků 3x) |
|
|
|
 |
NE |
|
| 4. |
| 2,2-dimethylhexan-3-ol |
|
5,5-dimethylhex-2-en
(konjugace vodíků 5x) |
|
 |
|
 |
ANO |
| 2,2-dimethylhexan-3-ol |
|
2,2-dimethylhex-3-en
(konjugace vodíků 2x) |
|
|
|
 |
NE |
|
| |
Příklady dehydrohalogenace: |
| 1. |
| 2-brombutan |
|
but-2-en (konjugace
vodíků 6x) |
|
 |
 |
|
ANO |
| 2-brombutan |
|
but-1-en (konjugace
vodíků 2x) |
|
|
|
|
NE |
|
| 2. |
| 3-bromhexan |
|
hex-2-en (konjugace
vodíků 5x) |
|
 |
|
|
ANO |
| 3-bromhexan |
|
hex-3-en (konjugace
vodíků 4x) |
|
|
|
|
NE |
|
| 3. |
| 3-brom-2-methylhexan |
|
5-methylhex-2-en
(konjugace vodíků 5x) |
|
 |
|
|
ANO |
| 3-brom-2-methylhexan |
|
2-methylhex-3-en
(konjugace vodíků 3x) |
|
|
|
|
NE |
|
| 4. |
| 3-brom-2,2-dimethylhexan |
|
5,5-dimethylhex-2-en
(konjugace vodíků 5x) |
|
 |
|
|
ANO |
| 3-brom-2,2-dimethylhexan |
|
2,2-dimethylhex-3-en
(konjugace vodíků 2x) |
|
|
|
|
NE |
|
| |
Kliknutím
k pravidlům v organické chemii |
