U sloučenin,v nichž
jsou alkyly vázány k násobné vazbě, se tyto
alkylové skupiny zapojují určitým způsobem
do konjugace s násobnou vazbou. O tom svědčí
i kratší naměřená délka jednoduché vazby C-C
v sousedství násobné vazby (zkrácení vazby vede
ke zvýšení její energie a tím k vyšší
stabilitě sloučeniny). Tento jev nazýváme
hyperkonjugace. Při hyperkonjugaci předpokládáme
zvláštní způsob konjugace elektronů s vazby C-H
s elektrony p násobné vazby.
Hyperkonjugace je tím větší, čím více je
vodíkových atomů na a-uhlících vedle násobné
vazby. Hyperkonjugace klesá v pořadí:
CH3 > CH3CH2 > (CH3)2CH |
| |
| but-2-en
(konjugace vodíků 6x) |
but-1-en
(konjugace vodíků 2x) |
hex-2-en
(konjugace vodíků 5x) |
 |
 |
 |
|
| |
Hyperkonjugace se
uplatňuje při eliminačních reakcích (dehydrataci a dehydrohalogenaci). Uplatňuje se zde empirické
pravidlo Zajcevovo, podle něhož (převážně)
vzniká při eliminaci nejvíce alkylovaný olefin . |
| |
Příklady dehydrohalogenace: |
| 1. |
| 2-brombutan |
|
but-2-en
(konjugace vodíků 6x) |
|
 |
 |
|
ANO |
| 2-brombutan |
|
but-1-en
(konjugace vodíků 2x) |
|
|
|
 |
NE |
|
| 2. |
| 3-bromhexan |
|
hex-2-en
(konjugace vodíků 5x) |
|
 |
|
|
ANO |
| 3-bromhexan |
|
hex-3-en
(konjugace vodíků 4x) |
|
|
|
 |
NE |
|
| 3. |
| 3-brom-2-methylhexan |
|
5-methylhex-2-en
(konjugace vodíků 5x) |
|
 |
|
 |
ANO |
| 3-brom-2-methylhexan |
|
2-methylhex-3-en
(konjugace vodíků 3x) |
|
|
|
 |
NE |
|
| 4. |
| 3-brom-2,2-dimethylhexan |
|
5,5-dimethylhex-2-en
(konjugace vodíků 5x) |
|
 |
|
 |
ANO |
| 3-brom-2,2-dimethylhexan |
|
2,2-dimethylhex-3-en
(konjugace vodíků 2x) |
|
|
|
 |
NE |
|
| |
Příklady
dehydratace: |
| 1. |
| butan-2-ol |
|
but-2-en
(konjugace vodíků 6x) |
|
 |
 |
|
ANO |
| butan-2-ol |
|
but-1-en
(konjugace vodíků 2x) |
|
|
|
|
NE |
|
| 2. |
| hexan-3-ol |
|
hex-2-en
(konjugace vodíků 5x) |
|
 |
|
|
ANO |
| hexan-3-ol |
|
hex-3-en
(konjugace vodíků 4x) |
|
|
|
|
NE |
|
| 3. |
| 2-methylhexan-3-ol |
|
5-methylhex-2-en
(konjugace vodíků 5x) |
|
 |
|
|
ANO |
| 2-methylhexan-3-ol |
|
2-methylhex-3-en
(konjugace vodíků 3x) |
|
|
|
|
NE |
|
| 4. |
| 2,2-dimethylhexan-3-ol |
|
5,5-dimethylhex-2-en
(konjugace vodíků 5x) |
|
 |
|
|
ANO |
| 2,2-dimethylhexan-3-ol |
|
2,2-dimethylhex-3-en
(konjugace vodíků 2x) |
|
|
|
|
NE |
|
| |
Kliknutím
k pravidlům v organické chemii |
