| Je
to obecná metoda k přípravě esterů b-ketokyselin. |
| Methylenová skupina
v sousedství karbonylové skupiny má kyselé vlastnosti.
Estery karboxylových kyselin, které obsahují na a-uhlíku
dva atomy vodíku, podléhají zahříváním s bezvodým
alkoholátem, popř. se sodíkem, draslíkem, hydridem
sodným Claisenově kondenzaci za vzniku esterů b-ketokyselin. |
| O b e c n ě : |
| Schématický zápis: |
| 2RCH2COOC2H5
+ NH2-1 ---> RCH2COCHRCOOC2H5
+ C2H5O-1 + NH3 |
|
| Podrobný zápis: |
Odštěpuje
se vodíkový kation z a uhlíku.
 |
 |
 |
| amid +
ethylester kyseliny |
|
karbanion |
|
Vzniklý
karbanion se aduje.
 |
 |
| karbanion
napadá ethylester kyseliny |
|
|
|
Poté
dochází k odštěpení ethanolátového
aniontu a vytvoření b ketokyseliny.
|
 |
 |
 |
| |
karbanion |
ethanolát
se odštěpuje |
ethylester
b ketokyseliny |
|
|
|
| P ř í k l a d č . 1 |
| Schématický zápis: |
| 2RCH2COOC2H5
---( C2H5O-1)--->RCH2COCHRCOOC2H5
+ C2H5OH |
|
| Podrobný zápis: |
Odštěpuje
se vodíkový kation z a uhlíku.
 |
 |
 |
| ethanolát
+ ethylester kyseliny propionové |
|
karbanion |
|
Vzniklý
karbanion se aduje.
 |
|
| karbanion
napadá ethylester kyseliny |
|
|
|
Poté
dochází k odštěpení ethanolátového
aniontu a vytvoření b ketokyseliny.
|
 |
|
 |
| |
karbanion |
ethanolát
se odštěpuje |
ethyl-b-oxo-2-methylvalerovát |
|
|
|
| P ř í k l a d č . 2 |
| 2RCH2COOC2H5
+ H-1 ---> RCH2COCHRCOOC2H5
+ C2H5O-1 + H2 |
| Podrobný zápis: |
Odštěpuje
se vodíkový kation z a uhlíku.
 |
 |
 |
| hydrid
+ ethylester kyseliny máselné |
|
karbanion |
|
Vzniklý
karbanion se aduje.
 |
|
| karbanion
napadá ethylester kyseliny |
|
|
|
Poté
dochází k odštěpení ethanolátového
aniontu a vytvoření b ketokyseliny.
|
 |
|
 |
| |
karbanion |
ethanolát
se odštěpuje |
ethyl-b-oxo-2-ethylkapronát |
|
|
|
| P ř í k l a d č . 3 |
| 2RCH2COOC2H5
+ K ---> RCH2COCHRCOOC2H5
+ C2H5OK + 1/2H2 |
| Podrobný zápis: |
Odštěpuje
se vodíkový kation z a uhlíku.
 |
 |
 |
|
| draslík + ethylester kyseliny máselné |
|
karbanion |
|
Vzniklý
karbanion se aduje.
|
|
| karbanion
napadá ethylester kyseliny |
|
|
|
Poté
dochází k odštěpení ethanolátového
aniontu a vytvoření b ketokyseliny.
|
|
|
|
| |
karbanion |
ethanolát
se odštěpuje |
ethyl-b-oxo-2-ethylkapronát |
|
|
|
| Zvláštním případem
je intramolekulární kondenzace diethylesteru adipové
kyseliny účinkem ethanolátu sodného, neboli Dieckmannova kondenzace. |
| Kliknutím
ke jmenovitým reakcím v organické chemii |
