Chemikalien-Lexikon: Namensreaktionen

VILSMEIER¹⁾-Synthese (1927)
(VILSMEIER-HAACK-Reaktion)

1) Anton VILSMEIER (1894 - 1962), Geburtort Burgweinting b. Regensburg; Dissertation zu Erlangen (bei O. Fischer), Industriechemiker in der Firma BASF, Ludwigshafen a. Rh.

Mit dieser Umsetzung ist es möglich, in reaktionsfähige Aromaten mit elektronenliefernden Substituenten (das sind z.B. Phenole, Phenolether, Amine oder Naphtholether) sowie in Heterocyclen (wie Thiophen, Indol) eine Aldehydfunktion einzuführen.

Man spricht hier auch von Formylierung, da die Aldehyd-Gruppe "-CHO" auch bei der Ameisensäure vorkommt (lat. formica = Ameise, Acidum formicicum = Ameisensäure):

Anm.: Die von den Carbonsäuren (Fettsäuren) durch Wegnahme von Hydroxyl abgeleiteten Radikale heißen in den einfachsten Fällen: Formyl (C-1), Acetyl (C-2), Propionyl (C-3), Butyryl (C-4), Valeryl (C-5) usw. Allgemein nennt man sie Acyl..., R-CO^. (nach Holleman/Richter).

Tatsächlich spielen die Amide der Ameisensäure (Formamide) bei dieser Reaktion eine wichtige Rolle.

Zur Durchführung der Synthese benötigt man das sog. Vilsmeier-Reagens. Dieses entsteht durch Einwirkung von Phosphoroxychlorid auf ein N,N-disubstituiertes Ameisensäureamid (meist werden hierzu Dimethylformamid oder N-Methylformanilid eingesetzt). In einem ersten Schritt bildet sich ein Komplex aus dem (N,N-disubstituierten) Formamid und Phosphoroxychlorid, aus dem dann das aktive Agens, ein Chlormethaniminium-Salz hervortritt:

Dieses vermag schließlich im Sinne einer elektrophilen aromatischen Substitution am reaktionsfähigen Aromaten anzugreifen. Formuliert sei im Folgenden die Reaktion mit einem aromatischen Amin:

Das intermediär entstehende Substitutionsprodukt wird einer Hydrolyse unterworfen und liefert den gewünschten aromatischen Aldehyd.

Literaturhinweise/Quellenangaben:

BAYER, O., in: HOUBEN-WEYL 7/1, S. 29-36 (1954)

BEYER/WALTER, Lehrbuch der organischen Chemie 19. Aufl., S. 502 (S. Hirzel, Stuttgart 1981) - Vilsmeier-Haack-Synthese

FIESER Louis und Mary, Organische Chemie 2. Aufl., S. 1001 (Verlag Chemie, Weinheim 1979) - Formylierung mit Amidderivaten

FOX/WHITESELL, Organische Chemie - Grundlagen, Mechanismen, bioorganische Anwendungen, S. 413 (Spektrum Akademischer Verlag, Heidelberg 1995) - Grundsätzliches über die elektrophile aromatische Substitution durch aktivierte Elektrophile

HOLLEMAN A.F./RICHTER F., Organische Chemie, 26. Aufl., S. 75 (Walter de Gruyter & Co., Berlin 1949)

LAUE T. /PLAGENS A., Namens- und Schlagwort-Reaktionen der Organischen Chemie,
1. Aufl. (Teubner-Verlag, Stuttgart, 1994)

Organikum, Organisch-chemisches Grundpraktikum, 20. Aufl., S. 335, 364f, 380 (Wiley-VCH, Weinheim und New York 1999) - Mechanismus der V.-Reaktion, Arbeitsvorschriften für die Formylierung

RÖMPP Chemielexikon (Hrsg. Falbe/Regitz), 9. Aufl. Bd. 6 T-Z , Seite 4916 (Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1995) - Einträge VILSMEIER-HAACK-Reaktion, VILSMEIER-Reagenz

VILSMEIER A., Chem.-Ztg. 75, 133-135 (1951)

Internet-Ressourcen:

Darstellung von Thiophen-2-carbaldehyd

Organische Chemie, Namensreaktionen

SCHLEIFENBAUM Andreas, Vilsmeier-Reaktion

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Erstellt am 17.07.2000 * Letzte Änderung am 29.07.2000

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