Chemikalien-Lexikon: Namensreaktionen

SOMMELET-Reaktion ¹⁾ (1913)

¹⁾ Marcel SOMMELET (1877 - 1952), geboren in Langres (Frankreich), Dissertation und Wirken an der Univ. Paris.

Diese Namensrektion führt zur Bildung aromatischer Aldehyde. SOMMELET stellte beim Kochen von Benzylchlorid mit Hexamethylentetramin (Methenamin, Hexamin) in wäßrig-ethanolischer Umgebung fest, daß Benzaldehyd entstanden war. Nachfolgend stellte sich heraus, daß am Benzolring substituierte Benzylhalogenide ebenfalls den entsprechenden Aldehyd ergeben. Schwierigkeiten gibt es nur, wenn die Chlormethylgruppe von zwei o-ständigen Methylgruppen "eingerahmt" wird. p-Methyl-benzylchlorid reagiert jedoch glatt zu p-Toluylaldehyd (Ausbeute 70-80%):

Als Benzylhalogenid-Komponenten setzt man bevorzugt die Iodide ein, jedoch funktioniert die Umsetzung auch mit den Bromiden und Chloriden. Die Benzylchloride sind durch Chlormethylierung  des entsprechenden Aromaten (also z.B. von Benzol oder Toluol) nach Vorschrift Organikum (20. Aufl., S.367) zugänglich.

Vorgehensweise

D

Mechanismus

Hexamethylentetramin entsteht aus Formaldehyd und Ammoniak. In Umkehrung der Bildungsreaktion kann beim Erwärmen in wäßrigen Lösungen eine Rückspaltung in diese Ausgangsstoffe eintreten. Ist ein Benzylchlorid zugegen, so wandelt sich dieses in das entsprechende Benzylamin um (Angriff von NH3). Mit Formaldehyd (aus Hexamethylentetramin) reagiert das Benzylamin unter Bildung eines Imins.

Nun kommt das Interessante an dieser Umsetzung: Das gebildete Imin kann mit weiterem Benzylamin unter Wasserstoff-Transfer (Redox-Reaktion) reagieren. Es entsteht ein anders strukturiertes Imin, welches nach Hydrolyse (substituierten) Benzaldehyd liefert:

Der Redoxvorgang ist dem einer CANNIZZARO-Reaktion ähnlich. Man vermutet eine intermolekulare Hydridionen-Verschiebung, bei der die korrespondierende Säure des Imins die Funktion des Akzeptors ausübt (Anm.: Der pH sollte im sauren Bereich, etwa zwischen 3,0 und 6,5 liegen):

Literaturhinweise/Quellenverzeichnis:

Fieser/F. , 996

Org. React. 8, 197-217 (1954)

Erstellt am 13.07.2000 * Letzte Änderung am 15.07.2000

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